銀可用作多種氧化反應(yīng)催化劑的活性組分,尤其是作為乙烯氧化制環(huán)氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化劑已工業(yè)化應(yīng)用多年。甲醇氧化制甲醛廢銀催化劑采用草酸除鐵后,主要采用電解工藝進(jìn)行回收。目前廢環(huán)氧乙烷銀催化劑中銀的回收采用濕法,銀的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亞硫酸鈉溶解法、硫代硫酸鹽溶解法、硫脲溶解法和強(qiáng)堿溶解法,高含量廢銀催化劑常采用硝酸溶解法。無論是從降低硝酸的消耗量,還是從降低NOx的排放量上看,選用稀硝酸溶解銀都是有利的。從銀離子得到單質(zhì)銀的工藝包括還原法(溶液中還原和干態(tài)還原)、熔煉-篩選-脫碳法、熱解法和吸附法,通常采用還原法。常用的還原劑有硼氫化鈉、雙氧水、硫酸亞鐵及Fe、Zn、Al等無機(jī)還原劑和醛類、醇類、水合肼、抗壞血酸等有機(jī)還原劑。硝酸與金屬反應(yīng)時(shí),首先被還原成中間體HNO2,反應(yīng)產(chǎn)物的種類及組成隨硝酸濃度和金屬種類而發(fā)生變化。有研究認(rèn)為,硝酸溶解廢銀催化劑中銀的工藝條件為:反應(yīng)溫度85℃,反應(yīng)及恒溫時(shí)間70min,酸量為理論耗量的1.2倍,固液比1∶4。NOx尾氣的處理主要有堿吸收法、分子篩吸附法、催化還原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉還原法是將廢銀催化劑中的銀回收為單質(zhì)銀的較好工藝。今后努力的方向是進(jìn)一步提高銀回收率。
貴金屬二次資源,與再生回收有關(guān)的貴金屬基本物理化學(xué)性質(zhì),從高品位貴金屬及合金物料,貴金屬廢催化劑,感光材料和含少量貴金屬的固體廢料,溶液(廢液)中再生回收貴金屬的工藝技術(shù),以及8個(gè)貴金屬的分離提純和精制。 從含金銀"三廢"中回收金銀?;厥沼欣щy的,可委托或交售專業(yè)回收單位回收,回收的金銀除經(jīng)中國人民銀行許可重新利用的外,其余必須全部交售中國人民銀行或其委托機(jī)構(gòu)。對既不積極回收,又不委托或交售給專業(yè)單位回收者,可酌情減少金銀的供應(yīng)。
鉑族金屬因具有電熱穩(wěn)定性強(qiáng)、抗腐蝕性好、 催化性能好等優(yōu)點(diǎn),被作為活性組分應(yīng)用于汽車 尾氣凈化催化中。汽車尾氣凈化催化劑目前主要 有兩種類型,一種以 γ-Al2O3 為載體的球狀或圓柱 形催化劑,因?yàn)槠渚窒扌砸阎饾u被市場淘汰。另 一種是汽車尾氣催化應(yīng)用最多的,以硬度較大的 堇青石陶瓷為載體的連續(xù)的整塊蜂窩狀催化劑。 后續(xù)又研究了以金屬合金為載體的汽車尾氣凈化 催化劑,因成型工藝復(fù)雜目前沒有廣泛應(yīng)用到汽 車催化領(lǐng)域 。
歐美與日本等發(fā)達(dá)國家對于從廢催化劑中回收鉑族金屬 等貴金屬這一工作,從上個(gè)世紀(jì)五十年來就進(jìn)行了深入研究, 及至當(dāng)前,已經(jīng)形成了一個(gè)規(guī)模較大、體制較為完善的產(chǎn)業(yè)。 而觀察我國鉑族金屬回收的狀況,由于起步較晚、原油與金屬 價(jià)格的上升,以及國家環(huán)保政策的頒布,都使得鉑族收回工作 一直受到約束。好在從上個(gè)世紀(jì)七十年代初開始,我國一些石 化企業(yè)已經(jīng)與清華大學(xué)等高等院校進(jìn)行了合作,在從廢催化劑 中提純鉑族金屬這一方面獲得了明顯的進(jìn)展與成就。
3 回收技術(shù)之濕法工藝 國內(nèi)已經(jīng)建設(shè)有許多鉑族金屬的精煉工廠,其所具有的相 關(guān)設(shè)施、所處的周邊環(huán)境、所在地區(qū)污水處理時(shí)投入的凈水劑 標(biāo)準(zhǔn)以及操作人員的素質(zhì)水平都有較大的差異,因此,所采用 的回收技術(shù)也有所不同。

