銠催化劑的回收
離子交換技術(shù)在銠催化劑回收方面主要用于將Rh從Pt、Pd、h以及其他堿金屬中分離。具有雙電荷的配陰離子PdCl42-、PtCI62-、PtCl42-和IrCl62-則能被陰離子交換樹脂所吸附。而IrCl63-和RhCl63-與陰樹脂的結(jié)合能力較弱。Rh-Cl配陰離子通過NaOH沉淀,在稀酸中再溶解可以定量的被水解成六水合配陽離[Rh(OH2)6]3+,顯然Rh配陽離子完全不被陰樹脂吸附。因此,利用所帶電荷符號(hào)的差異,成功地應(yīng)用離子交換法分離和精制銠。
離子交換樹脂的分類
按骨架結(jié)構(gòu)不同離子交換樹脂可分為凝膠型和大孔型。按所帶的交換功能基的特性可分為陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂和其他樹脂。按功能基上酸或堿的強(qiáng)弱程度分為強(qiáng)酸陽離子交換樹脂、弱酸陽離子交換樹脂;強(qiáng)堿陰離子交換樹脂、弱堿陰離子交換樹脂。
絕大多數(shù)多相催化劑為載體負(fù)載貴金屬型,如Pt/A12O3、Pd/C、Ag/Al2O3、Rh/SiO2、Pt-Pd/Al2O3、Pt-Rh/Al2O3等。在全部催化反應(yīng)過程中,多相催化反應(yīng)占80%~90%。按載體的形狀,負(fù)載型催化劑又可分為微粒狀、球狀、柱狀及蜂窩狀。按催化劑的主要活性金屬分類,常用的有:銀催化劑、鉑催化劑、鈀催化劑和銠催化劑。
中毒引起的失活
(1)暫時(shí)中毒(可逆中毒): 毒物在活性中心上吸附或化合時(shí),生成的鍵強(qiáng)度相對(duì)較弱可以采取適當(dāng)?shù)姆椒ǔザ疚?,使催化劑活性恢?fù)而不會(huì)影響催化劑的性質(zhì),這種中毒叫做可逆中毒或暫時(shí)中毒。
(2)中毒(不可逆中毒): 毒物與催化劑活性組份相互作用,形成很強(qiáng)的的化學(xué)鍵,難以用一般的方法將毒物除去以使催化劑活性恢復(fù),這種中毒叫做不可逆中毒或中毒。
(3)選擇性中毒: 催化劑中毒之后可能失去對(duì)某一反應(yīng)的催化能力,但對(duì)別的反應(yīng)仍有催化活性,這種現(xiàn)象稱為選擇中毒。在連串反應(yīng)中,如果毒物僅使導(dǎo)致后繼反應(yīng)的活性位中毒,則可使反應(yīng)停留在中間階段,獲得高產(chǎn)率的中間產(chǎn)物。